Поиск по словарю Химический словарь

  • В закладки
    В закладки будет добавлено толкование к данному слову в данном словаре. Закладки сохраняются на Вашем компьютере в cookie. Если Ваш браузер не поддерживает cookie или такая возможность отключена, то сохранение закладок будет не возможно.

    Галогенцианиды

    (циангалогениды) HalЧCN, бесцв. соед. с резким запахом. Конфигурация молекул линейная. Г. образуют кристаллы с ромбич. решеткой (C1CN и BrCN) и гексагональной (ICN). Нек-рые физ. св-ва Г. приведены в таблице. Ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp(Пa) = A-B/T. Для FCN при 191-227 К А= 10,15, В =1169; для CICN при 177-268 К А= 11,65, В = 1867, при 268-313 К A = 9,965, В = 1415; для BrCN при 273-308 К А= 12,12, В= 2360; для ICN при 337-419 К А =12,58, В= = 3129. Умеренно раств. в воде, легко - в спирте и эфире.

    СВОЙСТВА ГАЛОГЕНЦИАНИДОВ

    * Для газа. ** Т-ра возгонки.

    Г. обладают высокой реакц. способностью. Для них характерны нуклеофильное замещение галогена и присоединение электрофильных и нуклеофильных реагентов по тройной связи С N. Направление р-ции в ряде случаев зависит от природы галогена. Водой Г. медленно гидролизуются до HOCN и HHal; в конц. р-рах HHal разлагаются до СО 2 и NH4Hal. При щелочном гидролизе FCN, C1CN и ICN образуются соотв. галогенид и цианат металла, при гидролизе BrCN-NaBr, NaBrO3 и NaCN. С NH3 Г. образуют цианамид, с первичными и вторичными аминами Ч производные цианамида и гуанидина, с третичными аминами - R2NCN и RHal, со спиртами в присут. оснований-неустойчивые имидоэфиры угольной к-ты HNC(OR)2. Г. присоединяются к олефинам (СН 3 СН = СН 2 + HalCN-> CH3CHHalCH2CN), реагируют с ароматич. углеводородами (напр., С 6 Н 6 + C1CN -> C6H5CN + НС1). С алкил-(арил)магнийгалогенидами C1CN образует нитрилы RCN, a BrCN и ICN-галогенпроизводные RHal. Чистые Г. устойчивы, но в присут. влаги, На12 или HHal полимеризуются до цианургалогенидов (2,4,6-тригалоген-симм-триазинов) со значит. выделением тепла (напр., 3C1CN -> C3N3C13 + 360,2 кДж/моль).

    Способы получения Г.: хлорциана-обычно обработкой хлором водных р-ров HCN или NaCN; фторциана - пиролизом цианурфторида при ~1300