жидкости при т-рах, относительно далеких от критич. точки, т. е. ближе к т-ре плавления. Природа Р. определяется в осн. типом хим. связи. Различают металлические Р., ионные, полупроводниковые с ковалентными связями между атомами, органические Р. с ван-дер-ваальсовы-ми связями, высокополимерные Р. и др. По типу хим. соединений говорят о солевых Р., оксидных, оксидно-силикатных (шлаковых) и др. Особыми св-вами обладают эвтектические Р. (см. Диаграмма состояния).
Для Р., как и для жидкости вообще, характерно наличие в структуре ближнего порядка при отсутствии обязательного для кристаллов дальнего порядка. Но в отличие от обычных жидкостей структура Р. содержит кристаллопо-добные группиров
…
Далее
жидкости при т-рах, относительно далеких от критич. точки, т. е. ближе к т-ре плавления. Природа Р. определяется в осн. типом хим. связи. Различают металлические Р., ионные, полупроводниковые с ковалентными связями между атомами, органические Р. с ван-дер-ваальсовы-ми связями, высокополимерные Р. и др. По типу хим. соединений говорят о солевых Р., оксидных, оксидно-силикатных (шлаковых) и др. Особыми св-вами обладают эвтектические Р. (см. Диаграмма состояния).
Для Р., как и для жидкости вообще, характерно наличие в структуре ближнего порядка при отсутствии обязательного для кристаллов дальнего порядка. Но в отличие от обычных жидкостей структура Р. содержит кристаллопо-добные группировки - ассоциации, микрокристаллиты с разл. продолжительностью жизни, строение к-рых б. ч. связано со строением кристаллич. фазы. В Р. присутствуют спе-цифич. образования - поры, икосаэдрич. частицы.
При плавлении может существенно изменяться тип хим. связи или, точнее, соотношение между вкладами разных типов связи. Так, мн. полупроводники при плавлении образуют Р. с металлич. проводимостью. Нек-рые галогениды, напр. GaCl3, в кристаллич. состоянии имеющие ионную проводимость, дают Р., состоящий в осн. из молекул (Ga2Cl6), в результате чего электрич. проводимость резко падает. Изменение типа связи иногда наблюдается и при изменении т-ры Р. Напр., у Те вблизи т-ры плавления (142°С) наблюдаются цепочечные молекулы, но уже при 152°С он имеет металлич. характер.
Такие характеристики Р., как среднее координац. число (к. ч.) и межатомные расстояния, могут сильно отличаться от характеристик исходных кристаллич. фаз. Так, при плавлении большинства металлов к. ч. уменьшается (вследствие увеличения числа вакансий и дырок) на 10-15%, тогда как кратчайшие межатомные расстояния не меняются. У полупроводников (Si, Ge) к. ч. при плавлении увеличивается в 1,5 раза (вследствие заполнения пустот и усиления трансляц. движения), увеличиваются и межатомные расстояния. При плавлении солей уменьшаются и к. ч., и межатомные расстояния.
Для многокомпонентных Р. характерны неравновесные, метастабильные состояния, генетически связанные со структурой исходных твердых фаз. Часто наблюдается сильный гистерезис св-в при изменении т-ры, а также зависимость строения и св-в Р. от т-ры и продолжительности выдержки, скорости изменения т-ры, материала контейнера, содержания примесей.
Р. часто имеют сложный состав. Так, ионные Р. (Р. солей, галогенидов металлов, щелочей, оксидов, халькогенидов, шлаковые Р.) в разл. соотношениях содержат как простые и комплексные ионы разного знака, так и недиссоциированные и полимерные молекулы, а также своб. объемы (дырки, дислокации). В силикатных (шлаковых) Р. могут одновременно присутствовать как изолир. кремнекислородные тетраэдры, так и состоящие из них
…
Перейти к полному виду статьи
Свернуть